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Bonjour !



J'ai du mal à comprendre comment on peut savoir ce dont dépendent U, H, G, F.

Par exemple on écrit U = U(S, V, n) pour pouvoir écrire la différentielle totale dU , ce qui donne la première identité thermodynamique. Qu'est-ce qui fait que S, V, n sont les variables naturelles de U ? Pourquoi on ne pourrait pas écrire U = U(S, T, n) ou U(T, V, n).

On peut, bien sûr, écrire toute fonction d'état en fonction de tout jeu de trois variables d'état indépendantes... mais la différentielle n'a alors pas la même forme universelle.

Ainsi à n fixé:

$ dU = T dS - p dV $ pour TOUT système

$ dU = n C_v dT $ SEULEMENT pour les GP
$ dU = n C_v dT - 2 n \frac{a}{V} $ pour le modèle de van der Waals