Cinétique

[Alice8]

Bonjour,
Je suis bloquée à un exercice de cinétique. Je comptais tracer 1/c=f(t) car il s'agit d'un ordre 2, cependant cela ne fonctionne pas. Mon r² vaut environ 0.54...
Voici l'équation: 2Fe2+ + 2Hg2+ -> Hg2(2+) + 2Fe3+
La cinétique est suivie à 25°C en introduisant 0.01 mol de chaque réactif dans 100mL d'eau distillée.
Concentration des ions Fe3+ au cours du temps:
10^5.t(s) : 0 1 4 9 19 infini
[Fe3+] (mol.L^(-1)): 0 0,05 0.08 0.09 0.095 0.1
Il est précisé qu'il s'agit d'une réaction globale d'ordre 2.

Merci d'avance.

[Amadeus]

Bonjour,

L'équation 1/c=f(t) fonctionne pour les concentrations des réactifs, ici est donnée l'évolution de la concentration d'un produit.

[Alice8]

Merci de votre réponse.
Nous venons de commencer ce chapitre, je n'ai pas encore étudié le cas où il s'agit de l'évolution de la concentration d'un produit. Y-a-t-il une formule particulière ?
Merci.

[Amadeus]

Un tableau d'avancement permet facilement de déduire la concentration d'un réactif à partir fonction de la concentration en produit.

[Alice8]

Je trouve r²=1 et k=1.10^(-4)mol^(-1).L.s^(-1).
Ceci a l'air d'être cohérent mais je trouve un peu étonnant que r² soit exactement égal à 1. Peut-être que c'est dû au fait de ne pas avoir beaucoup de mesures ?

[Waat']

Les mesures données en énoncées doivent directement être données depuis une droite, d'où la corrélation parfaite.

[Alice8]

D'accord. Merci.
J'ai une autre question à propos d'un autre exercice toujours sur la détermination d'un ordre.
On étudie CH3I+HI -> CH4 + I2 à 560 K
Les constituants sont gazeux et les réactifs sont en proportions stœchiométriques. Po est la pression initiale.
Le temps t (correspondant au moment où le tiers de HI initialement présent a disparu) est mesuré pour différentes valeurs de Po.
Po (bar): 0.24 0.51 1 2.04
t(s) : 803 402 196 100
Calculer l'ordre global de la réaction et déduire k.
J'ai commencé ainsi:
(-dP(HI))/dt= k*(P(HI)^m)*(P(CH3I)^n)
= (-dP(HI))/dt= k*(P(HI)^(m+n))
En notant m+n=q
(-dP(HI))/(P(HI)^q)=k.dt

Je ne vois pas comment ensuite continuer. Pouvez-vous m'éclairer ?
Merci d'avance.

[Waat']

Fais une hypothèse sur ton ordre q (0,1 ou 2)
Ensuite c'est comme la méthode des temps de demi réaction sauf qu'ici c'est au tiers de la réaction qu'on mesure, par contre Po c'est la pression totale ou la pression partielle en HI ?

[Alice8]

Quand je trace avec les représentations graphiques, je trouve qu'il s'agit de l'ordre 2. Mais le problème c'est que l'énoncé me demande de calculer donc je pense qu'il faut que je redémontre et je bloque au stade évoqué au précédent message. J'ai jamais travaillé avec des exos comme celui-ci faisant intervenir la pression. En général, c'est avec une concentration. Faut-il aussi utiliser la relation pV=nRT ?
Je ne sais pas si Po est la pression initiale ou partielle, ce n'est pas indiqué dans l'énoncé...

[Waat']

Si c'est la pression partielle tu sais qu'aux temps qui te sont donnés tu as P(HI)=Po/3
Tu intègres ta dernière ligne en faisant l'hypothèse q=2 tu peux vérifier que tu as bien une droite (avec Po/3 à chaque fois), et tu auras une relation du type :
1/P(HI)=kt+1/Po
En te plaçant au temps de "tiers réaction" ça te donne
3/Po=k*ttiers +1/Po et tu peux avoir k

Par contre je ne suis pas sûr que la toute première relation que tu as écrit soit juste, la loi de vitesse s'écrit avec des concentrations. C'est pas gênant parce que on peut passer des pressions aux concentrations avec PV=nRT comme tu l'as dis, faut juste ajuster à peu de chose près ce que je viens de te faire.

J'espère pas dire d'erreurs, je revois la cinétique demain et je repasse si je t'ai dis des bêtises, mais ça me rassurerait que quelqu'un d'autre confirme :p